一种从二甲亚砜溶液中分离2,5-呋喃二甲醛的方法。以活性炭为吸附剂，糠醛为脱附剂，在常温下分离2,5-呋喃二甲醛。该分离方法条件温和，工艺步骤简单，能耗低，成本低，具有良好的应用前景。
1.一种从二甲亚砜溶液中分离2,5-呋喃二甲醛的方法，其特征在于：①市售的椰壳、杏壳或煤质活性炭用去离子水洗净、除浮炭、烘干后备用；②向玻璃小瓶中依次加入2mL含0.125mmol/Lxa0DFF的待分离的DMSO溶液、磁力搅拌子和①中备用活性炭，密封后，室温搅拌吸附2～14h,过滤出活性炭；③将滤出的活性炭烘干，冷却至室温后，加入α-糠醛，搅拌脱附1～5h,xa0过滤出活性炭；④滤液用气相色谱定量分析；其中活性炭与DMSO的质量比为1：1.1～1:5.4,活性炭粒度为20～110目,活性炭与α-糠醛的质量比为1:4.1～1:29.0。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于活性炭为椰壳活性炭。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于活性炭与DMSO的质量比为1：1.2～1:1.6。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于活性炭粒度为40～80目。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于活性炭与α-糠醛的质量比为1:6.5～1:12.4。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于吸附时间为10～12h。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于脱附时间为2～3h。技术领域
本发明涉及一种从二甲亚砜溶液中分离2,5-呋喃二甲醛的方法。
背景技术
2,5-呋喃二甲醛（DFF）是一种重要的呋喃类衍生物，是一种多用途的有机合成中间体。它可以作为单体用于生产聚合物，也可以用来合成药物及其中间体、抗真菌剂、大环配体等。目前，DFF通常由5-羟甲基糠醛（HMF）氧化制得。然而，由于原料HMF价格比较昂贵而使得DFF无法实现工业化生产。CN103113327A采用果糖为原料，经由“一锅”脱水、氧化直接合成DFF，反应在具有脱水和稳定中间体功能的二甲亚砜（DMSO）溶剂中进行，副产物较多，另外DMSO沸点较高，若采用蒸馏的方法分离DFF，DFF会与副产物发生进一步反应而降低分离产率。如何从DMSO溶剂中分离出DFF成为限制其大规模生产的关键问题。Halliday等人在Organicxa0Letters5(2003)2003中报道了在DMSO溶剂中合成DFF及分离DFF的方法。首先，用环己烷索氏提纯反应液后，用硅胶过滤，最后将环己烷低温蒸干，从而达到分离提纯DFF的目的。Yang等人在Greenxa0Chemistry14(2012)2986中首先将产物混合液过滤后加入一定量的水，再用乙酸乙酯萃取出DFF；其次，向乙酸乙酯层中加入5%的NaCl溶液移除残留的DMSO；最后，用MgSO₄干燥剩余的溶液，通过低温蒸馏的方式提纯DFF。采用以上几种方法提纯DFF，需加入多种有机溶剂和试剂，过程较为复杂，操作繁琐，能耗高。
发明内容
本发明旨在提供一种简便、低能耗的从DMSO溶液中分离DFF的方法，以克服已有技术中步骤长、能耗高、成本高的缺点。发明要点：①市售活性炭用去离子水洗净、除浮炭、烘干后备用；②向玻璃小瓶中依次加入2mL含0.125mmol/Lxa0DFF的待分离的DMSO溶液、磁力搅拌子和活性炭，密封后，室温搅拌吸附2～14h，过滤出活性炭；③将滤出的活性炭烘干、冷却至室温后，加入α-糠醛，搅拌脱附1～5h，过滤出活性炭；④滤液用气相色谱定量分析。其中活性炭与DMSO的质量比为1:1.1～1:5.4，活性炭粒度为20～110目，活性炭与α-糠醛的质量比为1:4.1～1:29.0。活性炭与DMSO的最佳质量比为1:1.2～1:1.6，活性炭的最佳粒度为40～80目，活性炭与α-糠醛的最佳质量比为1:6.5～1:12.4,吸附时间最佳为10～12h,脱附时间最佳为2～3h。本发明所述的活性炭是椰壳、杏壳或煤质活性炭，其中最好的是椰壳活性炭。活性炭具有高度发达的孔隙结构、巨大的比表面积、良好的吸附性能、丰富的表面官能团，因而可作为吸附剂广泛地应用于化工、医疗和环保等众多领域。采用活性炭吸附的方法从DMSO溶液中分离提纯出DFF，不但操作步骤简单，而且节约资源，降低能耗，在经济上具有更加可观的潜在应用价值。本发明所述的分离产率=吸附率×脱附率。本发明的特点为：①分离在常温常压下进行，能耗低；②DFF的分离产率高；③活性炭廉价易得，性质稳定，无毒；④工艺步骤简单，操作安全，具有良好的应用前景。
具体实施方式
实施例1-7：向玻璃小瓶中依次加入2mL含0.125mmol/Lxa0DFF的待分离的DMSO溶液、磁力搅拌子和粒度为40～80目的椰壳活性炭，活性炭与DMSO的质量比为1:5.4，密封后，室温搅拌吸附，过滤出活性炭，滤液采用气相色谱定量分析吸附率。采用不同的吸附时间进行吸附实验，结果列在表1中。表1 实施例序号 吸附时间（h） 吸附率(%) 1 2 47 2 4 48 3 6 55 4 8 58 5 10 75 6 12 80 7 14 70 实施例8-10：向玻璃小瓶中依次加入2mL含0.125mmol/Lxa0DFF的待分离的DMSO溶液、磁力搅拌子和粒度为40～80目的椰壳活性炭，活性炭与DMSO的质量比为1:1.8，密封后，室温搅拌吸附10h后，过滤出活性炭，将其烘干、冷却至室温后，加入α-糠醛与活性炭的质量比为9.7:1，搅拌脱附2h，过滤出活性炭。滤液采用气相色谱定量分析吸附率和脱附率,计算出分离产率，结果列在表2中。表2 实施例序号 活性炭类型 吸附率(%) 脱附率(%) 分离产率(%) 8 椰壳 82 84 69 9 杏壳 74 70 52 10 煤质 79 82 65 实施例11-12：按照实施例8的方法，采用不同粒度的活性炭进行分离实验，结果列在表3中。表3 实施例序号 椰壳活性炭粒度(目) 吸附率(%) 脱附率(%) 分离产率(%) 11 20-40 82 72 59 12 80-110 84 63 53 实施例13-18：按照实施例8的方法，吸附时间为12h，采用不同用量的活性炭进行吸附分离实验，结果列在表4中。表4 实施例序号 m_活性炭：m_DMSO 吸附率(%) 脱附率(%) 分离产率(%) 13 1:2.7 73 70 51 14 1:2.2 78 71 55 15 1:1.8 84 80 67 16 1:1.6 90 86 77 17 1:1.2 91 82 75 18 1:1.1 92 77 71 注：m_活性炭：m_DMSO为活性炭与DMSO的质量比。xa0实施例19-22：粒度为40～80目的椰壳活性炭与DMSO和α-糠醛的质量比分别为1:1.6和1:8.3,吸附时间为12h，按照实施例8的方法，采用不同的脱附时间，结果列在表5中。表5 ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/> 实施例23-25：粒度为40～80目的椰壳活性炭与DMSO的质量比为1:1.6,吸附时间为12h，按照实施例8的方法，采用不同的α-糠醛用量进行吸附分离实验，结果列在表6中。表6 ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/> 注：m_活性炭：m_α-糠醛为活性炭与α-糠醛的质量比。实施例26将本分离DFF的方法应用于已公开的中国发明专利CN103113327A反应后的混合液，反应条件为：450mg果糖，25mgxa0PMo₁₁V₁，10mLxa0DMSO,160℃反应3h，获得DFF收率为52%。按照实施例16的方法进行分离实验，获得DFF的分离产率为75%。